定边**化工原料供应

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亲电加成反应1.加卤素反应烯烃容易与卤素发生反应,是制备邻二卤代烷的主要方法:CH2=CH2+X2→CH2X-CH2X①.这个反应在室温下就能迅速反应,实验室用它鉴别烯烃的存在(溴的四氯化碳溶液是红棕色,溴消耗后变成无色)。②.不同的卤素反应活性规律:氟反应激烈,不易控制;碘是可逆反应,平衡偏向烯烃边;常用的卤素是Cl2和Br2,且反应活性Cl2>Br2。③.烯烃与溴反应得到的是反式加成产物,产物是外消旋体。2.加质子酸反应烯烃能与质子酸进行加成反应:CH2=CH2+HX→CH3-CH2X特点:1.不对称烯烃加成规律当烯烃是不对称烯烃(双键两碳被不对称取代)时, 酸的质子主要加到含氢较多的碳上,而负性离子加到含氢较少的碳原子上称为马尔科夫尼科夫经验规则,也称不对称烯烃加成规律。烯烃不对称性越大,不对称加成规律越明显。2.烯烃的结构影响加成反应烯烃加成反应的活性:(CH3)2C=CH2 > CH3CH=CH2 > CH2=CH23.质子酸酸性的影响酸性越强加成反应越快,卤化氢与烯烃加成反应的活性:HI > HBr > HCl酸是弱酸如H2O和ROH,则需要强酸做催化剂。烯烃与硫酸加成得硫酸氢酯,后者水解得到醇,这是一种间接合成醇的方法:CH3CH=CH2+H2SO4→CH3-CH2-OSO3HCH3-CH2-OSO3H+H2O—共热→CH3CH2OH + H2SO43.加次卤酸反应烯烃与卤素的水溶液反应生成β-卤代醇:CH2=CH2+HOX→CH2X-CH2OH卤素、质子酸,次卤酸等都是亲电试剂,烯烃的加成反应是亲电加成反应。反应能进行,是因为烯烃大π键的电子易流动,在环境(试剂)的影响下偏到双键的一个碳一边。如果是丙烯这样不对称烯烃,由于烷基的供电性,使π键电子不均匀分布,靠近甲基的碳上有微量正电荷,离甲基远的碳上带有微量的负电荷 ,在外电场的存在下,进一步加剧正负电荷的分离,使亲电试剂很容易与烯烃发生亲电加成。饱和烃中的碳原子不能与其他原子或原子团直接结合,只能发生取代反应。而不饱和烃中的碳原子能与其它原子或原子团直接结合,发生加成反应。

氧化炔烃经臭氧或高锰酸钾氧化,可发生碳碳三键的断裂,生成两个羧酸。在水和高锰酸钾存在的条件下,温和条件: PH=7.5时, RC≡CR' → RCO-OCR'

炔烃的熔沸点低、密度小、难溶于水、易溶于**溶剂,一般也随着分子中碳原子数的增加而发生递变。炔烃在水中的溶解度比烷烃、烯烃稍大。乙炔、丙炔、1-丁炔属弱极性,微溶于水,易溶于非极性溶液中碳架相同的炔烃,三键在链端极性较低。炔烃具有偶较矩,烷基支链多的炔烃较稳定。 [4] 相对蒸气密度:(空气=1):0.91。蒸气压(kPa):4053(16.8℃)。闪点<-50℃。燃烧热:1298.4kJ/mol键能:837kJ/mol稳定性和反应活性:不稳定、非常活跃 。禁配物:强氧化剂、强酸、卤素。避免接触的条件:受热。危险特性:较易燃烧爆炸。与空气混合能形成爆炸性混合物,遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与氧化剂接触猛烈反应。与氟、氯等接触会发生剧烈的化学反应。能与铜、银、汞等的化合物生成爆炸性物质。溶解性:微溶于乙醇,溶于丙酮、氯仿、苯。简单炔烃的沸点、熔点以及密度,一般比碳原子数相同的烷烃和烯烃要高一些。这是由于炔烃分子较短小、细长,在液态和固态中,分子可以彼此很靠近,分子间的范德华力(van der Waals作用力)很强。炔烃分子略极性比烯烃强。烯烃不易溶于水,而易溶于石油醚、乙醚、苯和四氯化碳中。

化工原料种类很多,用途很广。化学品在全世界有500~700万种之多,在市场上出售流通的已**过10万种,而且每年还有1000多种新的化学品问世,且其中有150~200种被认为是致癌物。

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类型

  化工原料一般可以分为**化工原料和无机化工原料两大类

  **化工原料

可以分为烷烃及其衍生物、烯烃及其衍生物、炔烃及衍生物、醌类、醛类 、醇类、酮类 、酚类、醚类、酐类 、酯类、**酸、羧酸盐、碳水化合物 、杂环类、腈类 、卤代类 、胺酰类、其它种类

  烷烃(wán tīng),是开链的饱和链烃(saturated group),分子中的碳原子都以单键相连,其余的价键都与氢结合而成的化合物。 通式为CnH2n+2,是较简单的一种**化合物。烷烃的主要来源是石油和天然气,是重要的化工原料和能源物资。只由碳氢两种元素组成的化合物称为碳氢化合物,简称为烃。根据烃分子骨架的不同,烃可分为链烃(脂肪烃)和环烃(脂环烃)两大类。链烃又可以分为饱和烃和不饱和烃。其中饱和烃就是烷烃 ,整体构造大多仅由碳氢原子以碳碳单键与碳氢单键组成的**化合物,饱和意味着分子中的碳原子和其他原子的结合达到了较大限度。

  气味低沸点(boiling point)的烷烃为无色液体,有特殊气味;高沸点烷烃为黏稠油状液体,无味。

  物态烷烃的物理性质随分子中碳原子数的增加,呈现规律性的变化。在室温25°下,含有1~4个碳原子的烷烃为气体。含有5~17个碳原子的烷烃为液体。但实际上含有10~19个碳原子的烷烃正常温度下可以为固体。含有18个碳原子以上的正烷烃为固体,但直至含有60个碳原子的正烷烃(熔点99℃)后的熔点(melting point)都不**过100℃。 [1] 烷烃为非极性分子(non-polar molecule),偶较矩(dipole moment)为零,但分子中电荷的分配不是很均匀的,在运动中可以产生瞬时偶较矩,瞬时偶较矩间有相互作用力(色散力)。此外分子间还有范德华力,这些分子间的作用力比化学键的小一二个数量级,克服这些作用力所需能量也较低,因此一般**化合物的熔点、沸点很少**过300℃。

沸点正烷烃的沸点随碳原子的增多的而升高,这是因为分子运动所需的能量增大,分子间的接触面增大,范德华力髓质增强。低级烷烃每增加一个CH2,相对分子质量变化较大,沸点也相差较大;高级烷烃沸点差距逐渐减小。故低级烷烃比较容易分离,高级烷烃分离困难得多。

  剧烈条件:100°C时,RC≡CR' → RCOOH + R'COOH

  CH≡CR →CO2+ RCOOH炔烃与臭氧发生反应,生成臭氧化物,后者水解生成α—二酮和过氧化物,随后过氧化物将α-二酮氧化成羧酸。

  末端炔烃炔烃中C≡C的C是sp杂化,使得Csp-H的σ键的电子云更靠近碳原子,增强了C-H键极性使氢原子容易解离,显示“酸性”。


炔烃,为分子中含有碳碳三键的碳氢化合物的总称,是一种不饱和的脂肪烃,直链炔烃的分子通式为CnH2n-2(其中n为非1正整数),简单的炔烃化合物有乙炔(C2H2),丙炔(C3H4)等。其中,乙炔是较重要的一种炔烃,在工业中可用以照明、焊接及切断金属(氧炔焰),也是制造乙醛、醋酸、苯、合成橡胶、合成纤维等的基本原料。

  炔烃(拼音:quētīng;英文:Alkyne)是一类**化合物,属于不饱和烃。其官能团为碳-碳三键(-C≡C-)。通式CnH2n-2,其中n为>=2正整数。简单的炔烃化合物有乙炔(C2H2),丙炔(C3H4)等。炔烃原来也被叫做电石气,电石气通常也被用来特指炔烃中较简单的乙炔。“炔”字是新造字,音同缺(quē),左边的火取自“碳”字,表示可以燃烧;右边的夬取自“缺”字,表示氢原子数和化合价比烯烃更加缺少,意味着炔是烷(完整)和烯(**)的不饱和衍生物。简单的炔烃的熔点、沸点,密度均比具有相同碳原子数的烷烃或烯烃高一些。不易溶于水,易溶于乙醚、苯、四氯化碳等**溶剂中。炔烃可以和卤素、氢、卤化氢、水发生加成反应,也可发生聚合反应。 [1] 因为乙炔在燃烧时放出大量的热,炔又常被用来做焊接时的原料。

加成反应亲电加成乙炔及其取代物与烯烃相似,也可以发生亲电加成反应,但由于sp碳原子的电负性比sp2碳原子的电负性强,使电子与sp碳原子结合得更为紧密,尽管三键比双键多一对电子,也不容易给出电子与亲电试剂结合,因而使三键的亲电加成反应比双键的亲电加成反应慢。乙炔及其衍生物可以和两分子亲电试剂反应。先是与一分子试剂反应,生成烯烃的衍生物,然后再与另一分子试剂反应,生成饱和的化合物。不对称试剂和炔烃加成时,也遵循马氏规则,多数加成是反式加成。与卤素的加成卤素和炔烃的加成为反式加成。反应机理与卤素和烯烃的加成相似,但反应一般较烯烃难。例如,烯烃可使溴的四氯化碳溶液立刻褪色,炔烃却需要几分钟才能使之褪色。故分子中同时存在非共轭的双键和叁键,在它与溴反应时,首先进行的是双键的加成。又如,乙炔与氯的加成反应须在光或三氯化铁或氯化亚锡的催化作用下进行,中间产物为反二氯乙烯,最后产物为1,1,2,2-四氯乙烷(CHCl2CHCl2)。与氢卤酸的加成炔烃和氢卤酸的加成反应是分两步进行的,选择合适的反应条件,反应可控制在第一步。这也是制卤化烯的一种方法。一元取代乙炔与氢卤酸的加成反应遵循马氏规则。当炔键两侧都有取代基时,需要比较两者的共轭效应和诱导效应,来决定反应的区域选择性,但一般得到的是两种异构体的混合物。与水加成炔烃和水的加成常用汞盐作催化剂。例如,乙炔和水的加成是在10%硫酸和5%硫酸亚汞水溶液中发生的。水先与三键加成,生成一个很不稳定的加成物——乙烯醇[羟基直接和双键碳原子相连的化合物称为烯醇]。乙烯醇很快发生异构化,形成稳定的羰基化合物。炔烃与水的加成遵循马氏规则,因此除乙炔外,所有的取代乙炔和水的加成物都是酮,但一元取代乙炔与水的加成物为甲基酮,二元取代乙炔的加水产物通常是两种酮的混合物。自由基加成有过氧化物存在时,炔烃和溴化氢发生自由基加成反应,得反马氏规则的产物。与氢氰酸加成氢氰酸可与乙炔发生亲核加成反应。反应中CN-受限于三键进行亲核加成形成碳负离子,再与质子作用,完成生成丙烯腈的反应。上法因乙炔成本较高,现世界上几乎都采用丙烯的氨氧化反应制丙烯腈,反应过程是丙烯与氨的混合物在400~500℃,在催化的作用下用空气氧化。聚丙烯腈可用于合成纤维(腈纶)、塑料、丁腈橡胶。此外,丙烯腈电解加氢二聚,是一个新的成功合成己二腈的方法。己二腈加氢得己二胺,己二腈水解得己二酸,是制造尼龙-66的原料。与氢加成乙炔或其一元取代物可与带有下列“活泼氢”的**物,如—OH,—SH,—NH2,=NH,—CONH2或—COOH发生加成反应,生成含有双键的产物。例如,乙醇在碱催化下于150~180℃,0.1~1.5MPa下与乙炔反应,生成乙烯基乙醚。根据原料的不同,反应条件(即温度、压力i、催化剂等)也可以不同。这类反应的反应机理是烷氧负离子与三键进行亲核加成,产生一个碳负离子中间体,碳负离子中间体从醇分子中得到质子,得产物。乙烯基乙醚聚合后的聚乙烯基乙醚,常用作黏合剂。


亲电加成反应1.加卤素反应烯烃容易与卤素发生反应,是制备邻二卤代烷的主要方法:CH2=CH2+X2→CH2X-CH2X①.这个反应在室温下就能迅速反应,实验室用它鉴别烯烃的存在(溴的四氯化碳溶液是红棕色,溴消耗后变成无色)。②.不同的卤素反应活性规律:氟反应激烈,不易控制;碘是可逆反应,平衡偏向烯烃边;常用的卤素是Cl2和Br2,且反应活性Cl2>Br2。③.烯烃与溴反应得到的是反式加成产物,产物是外消旋体。2.加质子酸反应烯烃能与质子酸进行加成反应:CH2=CH2+HX→CH3-CH2X特点:1.不对称烯烃加成规律当烯烃是不对称烯烃(双键两碳被不对称取代)时, 酸的质子主要加到含氢较多的碳上,而负性离子加到含氢较少的碳原子上称为马尔科夫尼科夫经验规则,也称不对称烯烃加成规律。烯烃不对称性越大,不对称加成规律越明显。2.烯烃的结构影响加成反应烯烃加成反应的活性:(CH3)2C=CH2 > CH3CH=CH2 > CH2=CH23.质子酸酸性的影响酸性越强加成反应越快,卤化氢与烯烃加成反应的活性:HI > HBr > HCl酸是弱酸如H2O和ROH,则需要强酸做催化剂。烯烃与硫酸加成得硫酸氢酯,后者水解得到醇,这是一种间接合成醇的方法:CH3CH=CH2+H2SO4→CH3-CH2-OSO3HCH3-CH2-OSO3H+H2O—共热→CH3CH2OH + H2SO43.加次卤酸反应烯烃与卤素的水溶液反应生成β-卤代醇:CH2=CH2+HOX→CH2X-CH2OH卤素、质子酸,次卤酸等都是亲电试剂,烯烃的加成反应是亲电加成反应。反应能进行,是因为烯烃大π键的电子易流动,在环境(试剂)的影响下偏到双键的一个碳一边。如果是丙烯这样不对称烯烃,由于烷基的供电性,使π键电子不均匀分布,靠近甲基的碳上有微量正电荷,离甲基远的碳上带有微量的负电荷 ,在外电场的存在下,进一步加剧正负电荷的分离,使亲电试剂很容易与烯烃发生亲电加成。饱和烃中的碳原子不能与其他原子或原子团直接结合,只能发生取代反应。而不饱和烃中的碳原子能与其它原子或原子团直接结合,发生加成反应。





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